全球十大殺菌劑的市場與展望
　　在全球農(nóng)藥市場中，殺菌劑占了26%的市場份額，其最重要的市場是歐洲、北美和日本，2011年銷售額達到了133億美元。 在這些殺菌劑中，按銷售額排在前10位的10個品種占據(jù)著重要位置，其銷售額合計達到了殺菌劑市場的44%，占全部農(nóng)用化學品市場份額的11.7%。
　　1 十大殺菌劑概況
　　目前全球銷售的主要殺菌劑品種有160多個，超過15種化學結(jié)構(gòu)類型，明確的作用機理近40種。 從應用作物分析，與除草劑、殺蟲劑有所不同，谷物、水果和蔬菜、非農(nóng)用藥、大豆是殺菌劑的最大市場，這幾種主要作物的市場份額均超過了殺菌劑市場總額的10%，具體市場分布情況見圖1。
　　圖1 殺菌劑市場按作物分布情況
　　在目前應用的殺菌劑品種中，銷售額超過1億美元的品種有35個。 嘧菌酯、吡唑醚菌酯（唑菌胺酯）、代森錳鋅、肟菌酯、丙硫菌唑、銅類殺菌劑、氟環(huán)唑、戊唑醇、甲霜靈、環(huán)唑醇成為排在殺菌劑銷售額前10位的品種，其銷售額均超過了3.5億美元。 在十大殺菌劑品種中，甲氧丙烯酸酯類和三唑類是最重要的結(jié)構(gòu)類型。十大品種2007年銷售額合計為35.7億美元，而在2011年達58.8億美元，年平均增長率為16.2%。 在這十大殺菌劑品種中，嘧菌酯、吡唑醚菌酯、丙硫菌唑是近年來殺菌劑市場增長最快的品種，4年時間里，銷售額擴大了1倍。
　　十大殺菌劑品種，主要由跨國公司所開發(fā)和經(jīng)營，雖然有些品種多個公司同時在經(jīng)營，但根據(jù)品種開發(fā)和經(jīng)營現(xiàn)狀主要分為先正達公司和拜耳公司各3個品種，巴斯夫公司2個品種，道化學公司1個品種。十大殺菌劑品種的銷售額、上市時間和主要經(jīng)營公司情況見表1。
　　表1 十大殺菌劑品種銷售額情況
　　從品種數(shù)量分析，十大殺菌劑品種僅占到殺菌劑品種數(shù)量的6.2%，但其銷售額卻超過了殺菌劑市場份額的40%，在十大殺菌劑品種中，20世紀90年代以后開發(fā)的品種占了6個。 從化合物專利情況分析，吡唑醚菌酯、丙硫菌唑還在專利期內(nèi)，其他品種都已過了專利保護期。
　　2 十大殺菌劑特點及市場變化情況
　　2.1 嘧菌酯
　　嘧菌酯是甲氧丙烯酸酯類殺菌劑中的典型代表，1997年由捷利康公司（現(xiàn)屬先正達公司）開發(fā)上市。 嘧菌酯是一種高效、廣譜的殺菌劑，對幾乎所有真菌綱病害如半知菌、子囊菌、擔子菌、卵菌等引起的白粉病、銹病、穎枯病、網(wǎng)斑病、黑腥病、霜霉病、稻瘟病等數(shù)十種病害均有很好的活性。 具有保護、治療、鏟除、滲透、內(nèi)吸活性，可用于莖葉噴霧、種子處理，也可進行土壤處理。 對甾醇抑制劑、苯基酰胺類、二羧酰胺類和苯并咪唑類產(chǎn)生抗性的菌株有效。嘧菌酯進入病菌細胞內(nèi)，與線粒體上細胞色素b的Q0位點相結(jié)合，阻斷細胞色素b和細胞色素d之間的電子傳遞，從而抑制線粒體的呼吸作用，破壞病菌的能量合成，由于缺乏能量供應，病菌孢子萌發(fā)、菌絲生長和孢子的形成都受到抑制。該殺菌劑能夠增強植物的抗逆性，促進植物生長。
　　嘧菌酯1996年在德國最先獲得登記，1997年在英國、美國、法國登記上市；1998年在日本上市，同年被列入歐盟農(nóng)藥登記指令（91/414）附錄1；2004年在澳大利亞上市，用于大麥和小麥。嘧菌酯現(xiàn)已在超過100多個國家的120多種作物獲得登記，登記防治的植物病害有400多種，幾乎涵蓋了全部殺菌劑作物市場，其中最重要的應用作物包括大豆、谷物、玉米、水稻、馬鈴薯、葡萄、香蕉、草坪和花卉等，在美國的水稻市場、拉美的豆類、香蕉和蔬菜市場、日本的蔬菜和草坪市場都占據(jù)著重要的位置。 專利到期后，先正達公司與馬克西姆、澳新農(nóng)等公司簽訂了嘧菌酯合作協(xié)議，更多的公司介入嘧菌酯的銷售市場。
　　嘧菌酯市場開發(fā)極為成功，上市第2年超過了2億美元，2005年超過了6億美元，2006年市場稍有下降，2010年突破了10億美元。 近年來得益于拉美市場和美國玉米市場的拉動，銷售額仍在逐年上升，年平均增長速度達到了25%，占到該類殺菌劑市場的40%，成為殺菌劑中銷售額最大的品種。 近年來嘧菌酯市場變化情況見圖2。
　　圖2 嘧菌酯市場近年變化情況
　　經(jīng)營嘧菌酯的主要公司和品牌：Syngenta（Amistar）。
　　2.2 吡唑醚菌酯
　　吡唑醚菌酯是由巴斯夫1993年發(fā)現(xiàn)，2001年登記上市的甲氧丙烯酸酯類殺菌劑，在該類已商品化品種中具有最高的活性。 吡唑醚菌酯具有與嘧菌酯同樣的作用機制，抑制病菌細胞線粒體的呼吸作用，具有較強的抑制病菌孢子萌發(fā)能力，對葉片內(nèi)菌絲生長有很好的抑制作用，通過抑制孢子萌發(fā)和菌絲生長而發(fā)揮藥效。 可用于小麥、花生、水稻、蔬菜、果樹、煙草、茶樹、觀賞植物、草坪等各種作物，防治子囊菌、擔子菌、半知菌和卵菌綱真菌引起的葉枯病、銹病、白粉病、霜霉病、疫病、炭疽病、瘡痂病、褐斑病、立枯病等多種病害，并且具有潛在的治療活性。 最主要的應用作物是大豆、谷物、玉米、水果和蔬菜。 該藥在葉片內(nèi)向葉尖或葉基傳導及熏蒸作用較弱，但在植物體內(nèi)的傳導活性較強。 具有一定的植物生長調(diào)節(jié)作用，能顯著提高作物的硝化還原酶的活性。
　　吡唑醚菌酯2001年在德國、英國等歐洲國家上市，巴斯夫公司開發(fā)了與氟環(huán)唑的混劑用于小麥、燕麥和大麥；2002年在加拿大、法國登記上市，用于谷物；2003年在澳大利亞取得登記；2004年在巴西上市；同年列入歐盟農(nóng)藥登記指令（91/414）附錄1；2006年在阿根廷上市；2007年，巴斯夫和孟山都達成協(xié)議，在美國合作推廣吡唑醚菌酯；2008年在加拿大、美國登記。現(xiàn)已在50多個國家100多種作物上取得登記，同時在非農(nóng)作物上也取得了很好的應用。
　　吡唑醚菌酯入市以來市場份額穩(wěn)定增長，其中拉美地區(qū)及亞洲大豆銹病的暴發(fā)促進了吡唑醚菌酯的市場的發(fā)展。 2005年吡唑醚菌酯銷售額達到3.85億美元，列當年殺菌劑品種第3位；2006年受歐洲谷物市場影響有所停滯，2007年增長到4.6億美元，以后逐年增長，2009年超過7億美元。 近年來吡唑醚菌酯市場變化情況見圖3。
　　圖3 吡唑醚菌酯市場近年變化情況
　　經(jīng)營吡唑醚菌酯的主要公司和品牌：BASF（Headline，Cabrio Opera）。
　　2.3 代森錳鋅
　　代森錳鋅是美國羅姆哈斯公司（現(xiàn)屬美國道化學公司）1943年開發(fā)的很古老的品種，為代森錳與鋅的配位絡(luò)合物，1961年實現(xiàn)大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。 代森錳鋅是一種廣譜保護性殺菌劑，其作用機理是抑制菌體內(nèi)丙酮酸的氧化。 代森錳鋅在植物體內(nèi)有多個作用位點，使其抗性風險很低。施藥后在植物表面形成保護膜層，抑制病菌孢子發(fā)芽和侵入，抑制病菌蔓延。 對多種真菌引起的病害具有保護和治療作用。 可用于多種作物的炭疽病、猝倒病、霜霉病的防治。 該藥殺菌譜廣，對大多數(shù)作物安全，可與多種殺蟲劑和殺菌劑及各種肥料混配，特別是與內(nèi)吸性殺菌劑混配，用于葉面噴施及種子處理，在水果和蔬菜及多種大田作物得到廣泛應用。 在植物或環(huán)境中無累積毒性。
　　該品種專利到期后，羅姆哈斯公司通過產(chǎn)業(yè)規(guī)模的擴大繼續(xù)保持著優(yōu)勢市場地位。 在法國建有世界最大的代森錳鋅生產(chǎn)裝置，2001年在印度和中國建立了生產(chǎn)裝置，2007年關(guān)閉了法國裝置。 代森錳鋅2005年在歐洲取得了重新登記，2006年在美國也獲得了重新登記。2012年道化學公司將該品種的歐洲業(yè)務轉(zhuǎn)給了印度公司。目前巴斯夫公司、聯(lián)合磷化等很多公司也都經(jīng)營該品種。
　　代森錳鋅的廣譜特性、良好的安全性及很低的使用成本使該品種在殺菌劑市場一直占據(jù)著重要地位。 其銷售額多年來始終保持著殺菌劑市場前3名的位置。代森錳鋅市場保持穩(wěn)定上升，小幅增長，2007年銷售額為4億美元，2011年超過6億美元。 近年來變化情況見圖4。
　　圖4 代森錳鋅市場近年變化情況
　　經(jīng)營代森錳鋅主要公司和品牌：Dow（Dithane ），Cerexagri（Penncozeb），DuPont（Manzate），Cuproquim，Indofil。
　　2.4 肟菌酯
　　肟菌酯是諾華公司（現(xiàn)屬先正達公司）1998年開發(fā)的甲氧丙烯酸酯類殺菌劑，后因公司合并，肟菌酯轉(zhuǎn)給了拜耳公司，1999年拜耳公司將該產(chǎn)品推向市場。 肟菌酯為含氟甲氧丙烯酸酯類殺菌劑，具有該類殺菌劑同樣的作用機制和相近的作用特點。 對14-脫甲基化酶抑制劑、苯甲酰胺類、二羧酰胺類和苯并咪唑類產(chǎn)生抗性的菌株有效，與目前已有殺菌劑無交互抗性。 除對白粉病、葉斑病有特效外，對銹病、霜霉病、立枯病、蘋果黑腥病亦有良好的活性。 主要應用作物是大豆、谷物、水果、蔬菜、玉米和花生等，對作物具有良好的安全性。 肟菌酯可混性強，為了延緩抗性發(fā)展和擴大殺菌譜，開發(fā)了大量的混劑，與肟菌酯復配的主要品種有丙環(huán)唑、環(huán)丙唑醇、戊唑醇、丙硫菌唑、霜脲氰等。
　　1998年肟菌酯在南非、瑞士登記，用于葡萄和蘋果；1999年在美國取得登記；2000年在比利時、愛爾蘭和英國登記；2001年在德國和法國登記；2003年10月，肟菌酯被列入歐盟農(nóng)藥登記指令（91/414）附錄1中。 到目前為止，肟菌酯及其復配產(chǎn)品已在全球80多個國家取得登記。 肟菌酯的主要區(qū)域市場包括澳大利亞、加拿大、法國、德國、日本、美國、中國、英國、西班牙、韓國、巴西、阿根廷等。
　　肟菌酯的市場銷售穩(wěn)定增長，2001年為9 000萬美元，2004年接近4億美元，2005、2006年由于競爭加劇、抗性問題及歐洲氣候原因，銷售額有所下降。 得益于巴西需求增加和美國玉米田使用量增大，市場迅速得到恢復并快速增長，2008年為4.7億美元，2009年為4.9億美元，2011年為5.9億美元，達到該類殺菌劑市場份額20%，年平均增長率超過了10%。 近年來肟菌酯市場變化情況見圖5。
　　圖5 肟菌酯市場近年變化情況
　　經(jīng)營肟菌酯的主要公司和品牌：Bayer（Flint）。
　　2.5 丙硫菌唑
　　丙硫菌唑是2004年拜耳公司開發(fā)的新型廣譜三唑硫酮類殺菌劑。 與三唑類殺菌劑相比，具有更加廣譜的殺菌活性，最主要的應用作物是谷物、油菜和花生。丙硫菌唑幾乎對麥類所有病害都有很好的防效，如白粉病、紋枯病、枯萎病、葉斑病、銹病、菌核病、網(wǎng)斑病、云紋病等，特別是對紋枯病和斑枯病具有特殊的活性。 丙硫菌唑的作用機理是抑制真菌中甾醇的前體—羊毛甾醇或2,4-亞甲基二氫羊毛甾醇14位上的脫甲基化作用，即脫甲基化抑制劑（DMIs）。 不僅具有很好的內(nèi)吸活性，優(yōu)異的保護、治療、根除的活性，而且持效期長。為了預防抗性的發(fā)生，適應特殊的作物與防治不同的病害之需要，拜耳公司目前正在開發(fā)并登記丙硫菌唑單劑以及與不同作用機理藥劑的混合制劑，開發(fā)了與氟嘧菌酯、肟菌酯、戊唑醇、螺環(huán)菌胺等混劑，近期正在推廣與殺蟲劑噻蟲胺的混劑。
　　丙硫菌唑2004年在德國入市，用于谷物和油菜；2006年在澳大利亞登記；2007年在法國取得登記；2008年在美國入市，用于大豆；2009年進入意大利市場；2010年在英國取得登記，2011年在加拿大、阿根廷、巴西、土耳其、智利取得登記；到目前為止已在40多個國家取得登記。為滿足市場迅速增長，拜耳公司于2009年投資3千萬歐元擴大了位于德國多爾馬根的生產(chǎn)裝置。
　　丙硫菌唑市場增長很快，自2004年上市以來，銷售額逐年上升，上市第2年銷售額超過了1億美元，2007年2.4億美元，2009年4.21億美元。 2010年受到歐洲和美國市場的價格影響，銷售額有所回落，2011年又恢復增長，超過了5億美元。近年來丙硫菌唑市場變化情況見圖6。
　　圖6 丙硫菌唑市場近年變化情況
　　經(jīng)營丙硫菌唑的主要公司和品牌：Bayer（Proline）
　　2.6 銅類殺菌劑
　　法國人1882年在波爾多地區(qū)發(fā)現(xiàn)硫酸銅與石灰水混合具有防治葡萄霜霉病的效果并在1885年作為保護性殺菌劑得到廣泛應用，從而開創(chuàng)了人類使用殺菌劑的歷史。該類殺菌劑中包括多個銅元素化合物，最主要的是氧氯化銅、氧化亞銅、硫酸銅和氫氧化銅。 銅類殺菌劑對真菌性病害和細菌性病害都有較好的防治效果，既有保護作用，兼有治療和鏟除作用。 作用機制主要是通過釋放的銅離子與菌體蛋白質(zhì)中的-SH、-NH3、-OH等基團發(fā)生作用，從而表現(xiàn)出殺菌效果。
　　銅類殺菌劑持效期長，耐雨水沖刷效果好，長期使用不會產(chǎn)生抗性，主要應用于水果和蔬菜、非農(nóng)作物、咖啡和堅果等。 目前銅類殺菌劑最大的市場是歐洲，用于防治葡萄霜霉病。
　　銅類殺菌劑低毒、安全、殺菌譜廣，對環(huán)境友好，作為推薦殺菌劑品種在無公害水果和蔬菜中大量使用，該類殺菌劑的不足是藥效低、用量大，為了提高活性，經(jīng)常與苯基酰胺類和氨基甲酸酯類殺菌劑進行混用，其中與霜脲氰、霜靈和代森錳鋅混用最為普遍。 大部分銅類殺菌劑2009年在歐洲取得了重新登記。
　　銅類殺菌劑市場一直保持穩(wěn)定并逐年增長，近年來每年大約增長5千萬美元，2007年銷售額為3億美元，2008年銷售額為3.5億美元，2010年銷售額為4.5億美元。近年來市場變化情況見圖7。
　　圖7 銅類殺菌劑市場近年變化情況
　　經(jīng)營銅類殺菌劑的主要公司和品牌：Syngenta（Recop），BASF（Cobox），Bayer（Cupravit），Isagro Caffaro Dow Cuproquim UPL。
　　2.7 氟環(huán)唑
　　氟環(huán)唑是由巴斯夫公司1985年發(fā)現(xiàn)、1993年登記上市的三唑類殺菌劑。 具有良好的保護、治療、鏟除活性和內(nèi)吸活性。 氟環(huán)唑能夠抑制病菌麥角甾醇的合成，阻礙病菌細胞壁的形成，使病菌死亡。 主要防治谷物褐銹病、黃銹病、葉斑病、大豆銹病、白粉病等10多種病害，并能防治糖用甜菜、花生、油菜、草坪、咖啡、水稻及果樹等病害。 氟環(huán)唑殺菌譜與其他三唑類殺菌劑相比并不突出，但對于谷物主要病害有很好的活性，成為重要的競爭優(yōu)勢，同時氟環(huán)唑可提高作物的幾丁質(zhì)酶活性，導致真菌吸器的收縮，抑制病菌侵入，這也是氟環(huán)唑優(yōu)于其他三唑類品種的特性。
　　1993年氟環(huán)唑首次進入法國市場，隨后在美國、英國、德國、阿根廷、巴西等國家登記上市，2000年在中國取得登記。 在歐洲，氟環(huán)唑是第3個根據(jù)歐盟農(nóng)藥登記指令審批的農(nóng)藥品種。 氟環(huán)唑進入市場后開發(fā)了多種混劑，包括與醚菌酯、丁苯嗎啉、唑菌胺酯的混劑，其中與唑菌胺酯的混劑已成為拉美地區(qū)的主導產(chǎn)品。 除了巴斯夫公司、氟環(huán)唑也是馬克西姆、AgriGuard公司的主要殺菌劑產(chǎn)品。
　　氟環(huán)唑上市以后，市場穩(wěn)定增長，2009年超過戊唑醇成為三唑類殺菌劑中最大的品種。 2005年受歐洲市場低迷的影響，氟環(huán)唑銷售額為2.7億美元，2007年由于巴西市場大豆銹病的發(fā)生促進了氟環(huán)唑的市場，銷售額增長為3.5億美元，2008年為4.2億美元，以后2年受歐洲谷物市場需求減弱影響，市場沒有增長，2010年還稍有回落，2011年重新增長到4.9億美元，繼續(xù)占據(jù)著三唑殺菌劑領(lǐng)先地位。近年來氟環(huán)唑市場變化情況見圖8。
　　圖8 氟環(huán)唑市場近年變化情況
　　經(jīng)營氟環(huán)唑的主要公司和品牌：BASF（Opus）。
　　2.8 戊唑醇
　　戊唑醇是由拜耳公司1998年引入市場的三唑類殺菌劑，具有優(yōu)良的生物活性，用量低，內(nèi)吸性強，適用范圍廣，對白粉菌屬、柄銹菌屬、喙孢屬、核腔菌屬和殼針孢屬菌引起的病害均能有效防治。 戊唑醇可作種子處理或葉面噴霧使用，主要用于防治小麥、水稻、花生、蔬菜、香蕉、蘋果、梨以及玉米、高粱等作物上的多種真菌病害。 戊唑醇被植物吸收后，在植物組織中向頂轉(zhuǎn)移，主要用于防治禾谷類作物的多種銹病、白粉病、網(wǎng)斑病、根腐病、赤霉病、黑穗病及種傳輪斑病等。戊唑醇具有與其他三唑類殺菌劑相同的作用機制，抑制麥角甾醇中間體的氧化脫甲基反應，與傳統(tǒng)的三唑類殺菌劑相比，戊唑醇還存在其他作用位點，但同樣存在于麥角甾醇生物合成過程中，這個特點使其擴大了活性譜。戊唑醇具有植物生長調(diào)節(jié)作用，能夠促進作物生長、根系發(fā)達、葉色濃綠、植株健壯，使有效分蘗增加，提
　　高產(chǎn)量。
　　戊唑醇自法國上市以來，市場發(fā)展較快，已在世界上50多個國家的60多種作物上獲得登記。 1995年在中國取得登記。 2008年拜耳公司在歐洲取得了戊唑醇重新登記，被列入歐盟農(nóng)藥登記指令（91/414）附錄1中。 由于專利到期，2006年拜耳公司與杜邦、巴斯夫、馬克西姆、科聚亞等公司達成協(xié)議，在美國等市場合作開發(fā)戊唑醇混劑。 2008年馬克西姆公司在意大利取得了登記；2009年澳新農(nóng)公司在美國取得了登記；拜耳公司2011年在阿根廷，2012年在美國、巴西、英國、土耳其分別登記了戊唑醇的新混劑。
　　戊唑醇上市初期，市場發(fā)展很快，2003、2004年由于巴西大豆銹病暴發(fā)，市場得到迅速擴張，2009年以前占據(jù)三唑類殺菌劑市場份額第一的位置，目前是三唑類殺菌劑的第二大品種。2007年后由于專利到期，競爭加劇，市場受到影響，銷售額為4.8億美元，以后市場逐年萎縮，2010年下降到4億美元，2011年有所恢復。 近年來戊唑醇市場變化情況見圖9。
　　圖9 戊唑醇市場近年變化情況
　　經(jīng)營戊唑醇的主要公司和主要品牌：Bayer（Folicur，Raxil，Horizon，Elite），Makhteshim Agan，Meghmani，Atul，Punjab Chemicals。
　　2.9 甲霜靈
　　甲霜靈是汽巴嘉基公司（現(xiàn)屬先正達公司）于1977年開發(fā)的取代苯酰胺類殺菌劑，具有保護、治療、內(nèi)吸活性，通過抑制病菌的蛋白質(zhì)核糖體RNAⅠ的合成而起到殺菌作用，特別是對卵菌鋼病害有很好的防治效果，如馬鈴薯晚疫病、葡萄霜霉病、啤酒花霜霉病、甜菜疫病、油菜白銹病、煙草黑脛病、柑橘腳腐病、黃瓜霜霉病、番茄疫病、谷子白發(fā)病、芋疫病、辣椒疫病以及由疫霉菌引起的各種猝倒病和種腐病等。 適宜作物為谷物、馬鈴薯、葡萄、煙草、柑橘、啤酒花、蔬菜等。 甲霜靈具有雙向傳導性能，可被植物的根莖葉吸收，隨水分運輸而轉(zhuǎn)移到植物的各器官。 除葉面噴施，還可用于玉米、高粱等種子處理劑。
　　甲霜靈在世界多個國家登記，2010年取得了歐洲的重新登記，精甲霜靈2002年已被列入歐洲農(nóng)藥指令附錄1中。近年來主要進行混劑開發(fā)，先正達公司開發(fā)的甲霜靈混劑已在美國、加拿大、英國、法國等登記。 2003年甲霜靈與苯醚甲環(huán)唑的混劑被引入美國谷物市場，隨后開發(fā)了與噻蟲嗪、嘧菌酯等混劑用于馬鈴薯和棉花；2008、2009年科聚亞和澳新農(nóng)公司在美國市場引入甲霜靈混劑作為種子處理劑；巴斯夫公司取得了甲霜靈與滅菌唑混劑在美國的登記，用于小麥。
　　甲霜靈進入市場已經(jīng)30多年，目前仍占據(jù)著殺菌劑市場的重要位置，市場穩(wěn)定并每年小幅增長，2007年為2.5億美元，2009年為2.8億美元，2010年為3億美元。 近年來甲霜靈市場變化情況見圖10。
　　圖10 甲霜靈市場近年變化情況
　　經(jīng)營甲霜靈的主要公司和主要品牌：Syngenta（Ridomil），Rallis，United Phosphorus，Sipcam，IQV，Punjab Chemicals，Meghmani。
　　2.10 環(huán)唑醇
　　環(huán)唑醇是山道士公司（現(xiàn)屬先正達公司）于1988年推出的三唑類殺菌劑。 該藥對禾谷類作物、咖啡、甜菜、果樹和葡萄上的白粉菌目、銹菌目、屬孢霉屬、喙孢屬、殼針孢屬、黑星菌屬菌引起的谷類眼點病、葉斑病和網(wǎng)斑病，麥類銹病、白粉病，果樹和葡萄白粉病，花生、甜菜葉斑病，蘋果黑星病和花生白腐病有很好的防除效果。 環(huán)唑醇與其他三唑類殺菌劑作用機制相同，具有預防和治療作用。
　　環(huán)唑醇在法國推出后最先作為麥類殺菌劑葉面噴施，后來開發(fā)了種子處理劑，在歐洲獲得登記上市以后迅速成為歐洲谷物市場最重要的殺菌劑品種，后來由于其他三唑殺菌劑新品種和甲氧丙烯酸酯類殺菌劑的沖擊，市場漸漸萎縮。2000年先正達公司將環(huán)唑醇歐洲業(yè)務轉(zhuǎn)給拜耳公司，兩大公司同時經(jīng)營該品種，市場得到改善。目前環(huán)唑醇最大的應用作物是大豆，2008年先正達獲得了美國大豆登記，2010年擴展到甜菜。2010年澳新農(nóng)公司與先正達公司達成開發(fā)該品種巴西大豆市場協(xié)議。2011年杜邦公司開發(fā)了環(huán)唑醇與唑菌胺酯的混劑開發(fā)巴西市場的小麥、玉米、水稻、甜菜、棉花等市場。
　　環(huán)唑醇近年來市場保持小幅增長，2007年銷售額為1.8億美元，2010年上升到2.5億美元。 得益于巴西市場混劑的開發(fā)，2011年銷售額增長到3.5億美元。 近年來環(huán)唑醇市場變化情況見圖11。
　　圖11 環(huán)唑醇市場近年變化情況
　　經(jīng)營環(huán)唑醇的主要公司和品牌：Syngenta（Alto），Bayer。
　　3 十大殺菌劑展望
　　3.1 嘧菌酯
　　嘧菌酯上市17年發(fā)展成為殺菌劑中最大的品種，這不僅得益于該藥具有良好的生物活性，還在于對環(huán)境具有良好的相容性。 不足之處是由于作用位點單一，使其抗性風險很大，實際上已有越來越多的抗性報道。 為了有效規(guī)避抗性風險及擴大防治范圍，今后嘧菌酯將更多的以復配制劑入市，與之復配品種的市場也將隨之擴大。目前與嘧菌酯復配的品種主要有霜脲氰、吡蟲啉、百菌清、丁苯嗎啉、己唑醇、氟蟲腈、環(huán)唑醇和異丙菌胺等。 未來幾年，嘧菌酯在巴西大豆和美國玉米上的應用將進一步擴大，市場也將隨之增長，預計近幾年的年平均增長速率將達到20%。
　　3.2 唑菌胺酯
　　唑菌胺酯上市比嘧菌酯晚了5年，為了抵御高抗風險，巴斯夫公司開發(fā)了一系列混劑產(chǎn)品，上市時推出了唑菌胺酯和氟環(huán)唑的復配產(chǎn)品，隨后陸續(xù)開發(fā)了啶酰菌胺、醚菌酯、烯酰嗎啉、滅菌丹、丁苯嗎啉、氟蟲腈、滅菌唑、氟環(huán)唑+醚菌酯等混劑產(chǎn)品，有效的降低了抗性風險。 唑菌胺酯2015年在歐洲、美國和中國的專利到期，屆時該產(chǎn)品的歐洲登記資料保護已先行到期，將有更多的農(nóng)化公司介入該產(chǎn)品歐洲市場的銷售；由于唑菌胺酯在美國市場從2008年起獲得了10年的登記資料保護權(quán)，即使專利到期后要進入美國市場仍需自行準備一套完整的登記資料，市場進入難度較大。 預計未來幾年唑菌胺酯的市場將進一步擴大，年平均增長率將超過15%。
　　3.3 代森錳鋅
　　代森錳鋅作為殺菌劑使用已近70年，現(xiàn)仍作為主要的殺菌劑品種發(fā)揮著重要作用。 與新型殺菌劑開發(fā)混劑和填補細分市場是代森錳鋅未來的發(fā)展方向，預計該品種未來幾年市場將穩(wěn)定增長，達到10%左右的年增長率。
　　3.4 肟菌酯
　　肟菌酯的化合物專利在2011年到期，但還存在工藝、制劑專利，這項措施延緩了化合物專利到期后其他公司進入市場的速度，近期歐美以外的市場將是其他公司最易介入的市場。與嘧菌酯等其他甲氧丙烯酸酯類殺菌劑一樣，肟菌酯也面臨抗性問題，加大混劑開發(fā)是降低風險的有效途徑。新型SDHI類殺菌劑（呼吸抑制類殺菌劑）產(chǎn)品也將對肟菌酯的市場造成沖擊。 由于肟菌酯對魚類和水生生物高毒，也限制了在一些市場的應用。 盡管有這些不利因素，作為甲氧丙烯酸酯類3個最為廣譜的殺菌劑之一，肟菌酯具有持續(xù)的發(fā)展前景，未來幾年市場將不斷增長，年增長率有望達到25%。
　　3.5 丙硫菌唑
　　同三唑類殺菌劑相比，丙硫菌唑具有更廣譜的殺菌活性，活性優(yōu)于常規(guī)殺菌劑如氟環(huán)唑、戊唑醇，不僅具有良好的安全性，而且增產(chǎn)明顯。 這些特點表明，丙硫菌唑?qū)⒂泻芎玫氖袌霭l(fā)展?jié)摿�，特別是在現(xiàn)有的谷物和油菜以外的市場將得到快速增長。 為了預防抗性的發(fā)生， 適應特殊作物與防治不同病害需要， 拜耳公司目前正在開發(fā)并登記丙硫菌唑與不同作用機理藥劑的混合制劑。 未來丙硫菌唑的市場將持續(xù)增長。
　　3.6 銅類殺菌劑
　　銅類殺菌劑在防控葡萄霜霉病和白粉病、堅果瘡痂病、馬鈴薯疫病領(lǐng)域仍然發(fā)揮著重要作用，成本較低。 作為最古老的殺菌劑，銅類殺菌劑面臨眾多的新型殺菌劑的市場沖擊，同時由于資源保護，該類殺菌劑的價格也在不斷上升。 銅類殺菌劑全球銷售額在經(jīng)歷了連續(xù)6年的下降后，從2002年市場恢復性增長，2011年達到了該類殺菌劑在80年代的市場水平。 如果登記政策不變，銅的價格保持基本穩(wěn)定，該類殺菌劑的市場有望繼續(xù)改善。
　　3.7 氟環(huán)唑
　　氟環(huán)唑具有較長的持效期，在谷物上的抑菌作用可達40 d以上；顯效明顯，可迅速被植株吸收并傳導至感病部位，使病害侵染立即停止，并能通過調(diào)節(jié)酶的活性提高作物自身生化抗病性，使作物本身的抗病性大大增強，這些特點是氟環(huán)唑市場迅速增長的重要因素。 未來氟環(huán)唑?qū)⒅饕l(fā)展混劑，特別是開發(fā)SDHI類殺菌劑的混劑是促進氟環(huán)唑市場持續(xù)增長的重要措施。預計未來幾年氟環(huán)唑的市場將有10%的年增長率。
　　3.8 戊唑醇
　　戊唑醇作為三唑類殺菌劑品種中的典型代表，在該類殺菌劑的發(fā)展過程中起到了重要作用，由于甲氧丙烯酸酯類殺菌劑的沖擊和新的三唑類殺菌劑品種的入市，近年來戊唑醇市場總體趨于下降，預計未來幾年仍將保持這種趨勢。
　　3.9 甲霜靈
　　由于抗性發(fā)展，特別是交互抗性影響，甲霜靈市場份額受到影響，主要是在葡萄、馬鈴薯和一些水果和蔬菜市場。 主要經(jīng)營公司如先正達等也正在采取一系列措施保護甲霜靈的市場份額，預計未來幾年甲霜靈市場保持穩(wěn)定并有小幅增長。
　　3.10 環(huán)唑醇
　　環(huán)唑醇具有良好的可混性，近年來先正達、拜耳、杜邦等跨國公司紛紛開發(fā)了其專利產(chǎn)品與環(huán)唑醇的混劑，并在歐洲、北美、南美市場登記上市，受這些公司專利產(chǎn)品的帶動，未來幾年環(huán)唑醇有望成為三唑類殺菌劑中增長速度最快的品種，年增長率將超過20%。
　　4 小結(jié)
　　隨著全球氣候變暖，農(nóng)作物病害發(fā)生日趨嚴重，而生物技術(shù)對作物病害防治領(lǐng)域的影響低于對除草劑和殺蟲劑防治領(lǐng)域，目前還沒有成熟的生物技術(shù)用于農(nóng)作物病害防治；相對于除草劑和殺蟲劑，殺菌劑更易于產(chǎn)生抗性，特別是防治效果比較好的內(nèi)吸性殺菌劑更是如此；農(nóng)產(chǎn)品價格的提升促進了殺菌劑市場的不斷擴大，農(nóng)產(chǎn)品品質(zhì)的提高促進了環(huán)境友好殺菌劑的發(fā)展，這些因素成為殺菌劑市場增長和新型殺菌劑開發(fā)的動力。 新型殺菌劑的開發(fā)、特別是發(fā)現(xiàn)具有全新作用機制的新殺菌劑將是各大農(nóng)化公司的重要目標，殺菌劑的市場也將隨之不斷的擴大。從十大殺菌劑品種的市場變化曲線可以看出，除戊唑醇外，其他9個殺菌劑近年來基本上是在持續(xù)上漲。十大殺菌劑在農(nóng)作物保護領(lǐng)域發(fā)揮了巨大的作用，盡管一些品種受到抗性和環(huán)境問題等不利影響，但在未來幾年，這些品種的市場份額基本保持穩(wěn)定，其中多數(shù)品種將保持10%以上的年增長率。