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有機銅殺菌劑的發(fā)展趨勢
銅制劑靠釋放出銅離子與真菌體內(nèi)蛋白質(zhì)中的-SH、-NH2、-COOH、-OH等基團起作用,導致病菌死亡。銅制劑分為無機銅、有機銅兩大類,目前仍以無機銅為主。市場上流行的無機銅制劑有:硫酸銅、堿式硫酸銅、氧化亞銅(銅大師)、氧氯化銅(王銅)、氫氧化銅等。但是,無機銅制劑有幾點不足:① 一般不能和其他酸性農(nóng)藥混用,大多數(shù)無機銅制劑呈強堿性;② 無機銅制劑的使用容易引起螨類和蚧殼蟲等猖獗發(fā)生;③ 在花期和幼果期使用時容易產(chǎn)生藥害。由于以上不足,使無機銅制劑受到一定限制,而有機銅在應用上的優(yōu)勢,使得有機銅制劑的發(fā)展在銅制劑以及殺菌劑市場中日趨受到關注。
有機銅殺菌劑在應用中比無機銅制劑具有更多的優(yōu)勢:① 有機銅制劑更加安全可靠,作物不易產(chǎn)生藥害;② 有機銅制劑因為不會傷害天敵“多毛菌”而不易引起紅蜘蛛和銹壁虱的發(fā)生;③ 有機銅制劑大多數(shù)呈中性,親和性相當好,具有更好的混配性,可以大多數(shù)的殺菌劑、殺螨劑、殺蟲劑和植物生長調(diào)節(jié)劑相混配;④ 有機銅制劑適用范圍和使用期上更加廣泛,在各生長時期可與其它殺菌劑混配使用;⑤ 有機銅制劑的銅元素含量普遍較低,殘留量更低,環(huán)境污染減少;⑥ 在某些有機銅制劑中,銅離子與化合物協(xié)同作用,雙重機理殺菌,殺菌更加徹底更加高效。
目前市場上常見的有機銅制劑主要有:乙酸銅、噻菌銅(龍克菌)、喹啉銅、琥珀肥酸銅(DT)、壬菌銅、松脂酸銅、腐植酸銅、脂肪酸銅、硝基酸銅、環(huán)烷酸銅、銅皂液、氨基酸銅、胺磺酸銅等等。
。1) 乙酸銅
乙酸銅(銅筋鐵骨)是市場上常見的有機銅殺菌劑之一,單劑登記的主要為20%可濕性粉劑或20%可分散粒劑,防治對象主要為苗期猝倒病、柑桔潰瘍病、細菌性角斑病等,使用方法為灌根、噴霧,復配登記以10%乙酸銅 + 10%鹽酸嗎啉胍可濕性粉劑為多,登記對象多為作物病毒病。乙酸銅在各季節(jié)用可作土壤灌根處理,可滅殺土壤中的多種病菌;秋冬用在果樹清園上,防治廣譜,清除各種細菌真菌越冬病原,對病毒病效果突出;作物各生長季可灌根或噴霧使用,可單劑使用也可和大部分其它殺菌殺蟲劑混配使用。乙酸銅的防治效果也得到許多試驗的支持。王小青等(2007)使用20%的乙酸銅水分散粒劑防治柑橘潰瘍病,試驗表明其800倍液的防治效果顯著高于77%氫氧化銅可濕性粉劑600倍液;王維東和杜春俠(2010)試驗表明,20%的乙酸銅800倍液防治葡萄白粉病、炭疽病、白腐病有較好的防治效果,且明顯好于傳統(tǒng)的噴施4°Be石硫合劑的效果。乙酸銅適用于大田、蔬菜、果樹作物,尤其用于果樹清園,防除土傳病害效果較好,也可與其它殺菌殺蟲劑混配使用。
。2)噻菌銅
又名龍克菌,市場上為20%的懸浮劑,登記對象比較廣泛,包括西瓜枯萎病、白菜軟腐病、煙草野火病、柑桔潰瘍病、柑桔瘡痂病、水稻白葉枯病、水稻細菌性條斑病等。其經(jīng)7年全國93萬hm2水稻、柑桔、蔬菜和果樹上的大量試驗和示范使用,其防治效果好,優(yōu)于葉枯唑、農(nóng)用鏈霉素和多種無機銅制劑(熊興平,2011)。在番茄、辣椒、茄子發(fā)病前或發(fā)病初期用700倍液噴淋和灌根防治枯萎病,防效在80%以上;北京市農(nóng)藥檢定所試驗表明:20%龍克菌對西瓜枯萎病防效達80%以上。噻菌銅適用作物廣泛,防治譜廣,包括:①細菌性病害:水稻細菌性條斑病、水稻白葉枯病、水稻基腐病、柑桔潰瘍病、黃瓜角斑病、大蒜葉枯病、甜瓜角斑病、白菜軟腐病等;②真菌性病害:柑桔瘡痂病、柚瘡痂病、香蕉葉斑病、西瓜枯萎病、花生葉斑病、葡萄黑痘病、果樹輪紋病、炭疽病等(熊興平,2009)。
。3)喹啉銅
市場上有50%的可濕性粉劑和33.5%的懸浮劑,登記對象為黃瓜霜霉病、番茄晚疫病、蘋果輪紋病等。其作為一種喹啉和銅離子化合的有機銅螯合物,具有內(nèi)吸性,兼?zhèn)浔Wo和治療雙重效果。喹啉銅能進入病原菌內(nèi)部,抑制病原菌的主要傳導物如葡萄糖酸、磷酸脫氧酶、淀粉酶等活動和傳導,從而殺死病原菌。喹啉銅是一種緩釋控制劑,銅離子能有效維持在控制病原菌有效濃度范圍內(nèi),因此不會像無機銅過量釋放銅離子而產(chǎn)生藥害,對果樹和蔬菜安全也高。
(4)琥膠肥酸銅
市場上單劑登記的有30%的可濕性粉劑,登記對象為黃瓜角斑病和柑桔潰瘍病。其在市場上與甲霜靈、霜脲氰、百菌清、乙膦鋁、鹽酸嗎啉胍等的復配劑型較多,登記作物廣。琥膠肥酸銅由丁二酸銅、戊二酸銅和己二酸銅的混合物,殺菌機制是銅離子與病原菌膜表面的陽離子鉀、氫等交換,使病原菌細胞膜上蛋白質(zhì)凝固,同時部分銅離子滲透到病原菌細胞內(nèi)與某些酸結合,影響酶的活性,起到殺菌作用。
。5)壬菌銅
市場上為30%壬菌銅微乳劑,登記對象為黃瓜霜霉病。其具有壬基苯酚基團,在植物體內(nèi)是高效的治療劑,可滅殺植物體中的細菌;同時銅離子具有既殺真菌又有殺細菌的作用,因此其殺菌范圍也較為廣泛。
總之,有機銅制劑的發(fā)展勢頭非常強勁,市場上有機銅制劑的生產(chǎn)廠家越來越多,登記的防治對象也越來越廣泛。因其在應用中比無機銅制劑具有更多的眾多優(yōu)勢,有機銅殺菌劑在銅制劑中的地位越來越備受重視,其取代其他多種殺菌劑的市場前景也備受期待。